五糧液酒是公司主導產品，以高粱、大米、糯米、小麥、玉米五種精細谷物為原料，以古法工藝配方釀造而成，是世界上率先采用五種糧食進行釀造的烈性酒。其多糧固態釀造歷史傳承逾千年，自盛唐時期的“重碧酒”即開始采用多糧釀造，公元765年，大詩人杜甫途經宜賓，當地行政長官楊使君在東樓設宴，以重碧酒款待，杜甫飲后贊嘆不已，寫下了《宴戎州楊使君東樓》：“勝絕驚身老，情忘發興奇。座從歌伎密，樂任主人為。重碧拈春酒，輕紅擘荔枝。樓高欲愁思，橫笛未休吹。”公元782年，經唐德宗下詔，重碧酒正式成為官方酒（郡釀）。
明初，陳氏家族創立“溫德豐”酒坊，融合姚子雪曲釀制精要，將原五糧配方中的小米替換為當時新從海外引進的玉米，終形成了更趨完美的“陳氏秘方”。
1963年，五糧液首次參加全國評酒大會，此次評酒會采用混合編組、密碼編號，對所有參評白酒不分香型進行盲評，因會議規格之高、涵蓋酒樣之多、覆蓋范圍之廣、評判標準之嚴遠超以往，被廣泛認為是真正意義上的次全國性評酒會。
終五糧液在眾多白酒品類中脫穎而出名列，被國家輕工業部授予“國家名酒”稱號，與古井貢酒、瀘州老窖特曲、全興大曲、茅臺、西鳳酒、汾酒、董酒一同被業界稱為“老八大名酒”，并在其后連續三屆的全國評酒會中以穩定如一的高品質蟬聯國家名優白酒金質獎章。