固體含銀廢料中銀的回收有火法和濕法兩種。但由于火法要消耗大量的能量,同時產生污染,回收率也不高,所以目前濕法使用較多。濕法一般都是先采用適當的方法將銀浸出,將固態銀轉移到溶液中后再提取。
浸出方法一般有濃硫酸浸出法、硝酸浸出法、強堿浸出法、硫脲浸出法等。濃硫酸浸出法的基本方法是將固體含銀廢料與濃硫酸按一定比例混合后,加熱至160℃~180℃浸煮2.5h,冷卻后用2~3倍的水攪拌稀釋過濾,用熱水洗滌浸渣,洗液和浸液合并以回收銀。硝酸浸出法的基本方法是將廢料按1:1 比例投入硝酸溶液中,在低溫下攪拌浸出,加水稀釋過濾,濾液用以回收銀。強堿浸出法是用10%的苛性鈉水溶液,在90℃左右下腐蝕膠片、電子元器件等固體含銀廢料,可將片基上鹵化銀及膠層洗脫,銀轉移到浸出液中。硫脲浸出法 是將廢料及一定量的硫脲、Fe2(SO4)3、 H2SO4按一定固液比混溶,然后置于恒溫 水槽中,水浴60℃加熱2 h,并進行均勻攪拌,經抽濾、洗滌,洗液和濾液合并,可以從該溶液中結晶分離出銀的絡合物。
近年來,有人發現了從擠壓型銀石墨觸頭材料中回收銀的新方法。對于粉狀邊角料采用空氣脫碳的方法回收AgC,脫碳溫度500℃~700℃,壓縮空氣流量 0.4~0.8m3/h,脫碳時間60~180min,對于塊狀邊角料采用“熔煉+篩選+脫碳”的方法,銀的總回收率可達到99.6%。
電子工業和電鍍含銀廢液
對由固體含銀廢料轉化而成的含銀廢液和生產電子元器件時產生的大量含銀廢液,銀的回收常采用還原法和電解法。
還原法又根據不同的還原劑分為亞硫酸鈉還原法、連二硫酸鈉還原法、金屬還原法、硼氫酸鈉還原法等。其中金屬還原法是傳統方法,常用較便宜的金屬如鋅、鐵、鋁來置換廢液中的銀,使之轉化為銀沉淀出來。若用鋁還原含 Ag2S的廢液,控制一定的工藝條件可以 使銀的回收率接近60%。國外一些中小型工廠已用硼氫酸鈉還原法取代了傳統的鋅粉、鐵粉置換法和硫化鈉法。尤其在處理小批量、低濃度的廢液時更顯示出它的優越性。該法是使用強還原劑 NaBH4,在一定酸度范圍內,將廢液中的 銀還原,銀的回收率可達96%。
電解法常用于由礦渣轉化而來的含銀、金及其他金屬的廢液。在工藝條件下電解時,金、銀回收率分別在99%和98%以上,電流效率98.7%,比電耗117kW·h/t Pb。
影像業含銀廢液
影像業中主要有從片基上溶解下來的含銀廢液和定影后生成的含銀廢液兩種。從廢定影液中回收銀的方法很多,金屬置換法、離子交換法、氣浮法、硫化沉淀法及電解法等等都有應用。在金屬置換法方面,國外比較先進并廣泛應用的是美國柯達公司的化學回收罐專利,它具有回收率高、操作簡便等優點,但由于回收率始高后低,造成尾液含銀量高,并因罐中鋼毛易氧化腐蝕等問題,故不宜間歇使用。其他方法都有一定的使用局限性。
隨著科學技術的快速發展,國內外的許多化學工作者已經開始研究一種新方法——吸附法。它是將吸附劑加入到含銀廢液中,通過吸附劑的表面活性吸附富集銀,分離后解吸即可得到單質銀。尤其是含有自由氨基的芳香族聚合 物對Ag +具有很高的靈敏性和吸附容量,例如由電化學制備的聚1,8-萘二胺對質量濃度低至10-5mg/L 的Ag+都能在幾分鐘之內產生吸附與富集。吸附法回收銀的效果主要決定于吸附劑的吸附能力和解吸劑的解吸能力。常用的吸附劑及其吸附量見表1。
分析實驗室含銀廢液
此種廢液由于組分較為簡單,可采用沉淀法和有機試劑還原法。沉淀法是在廢液中加入沉淀劑將銀 轉化為溶度積常數(K sp)極小的物質沉淀下 來,如Ag2S(K sp=1.6×10-49,18℃)。有 機化學實驗中銀鏡反應發生后,用硝酸洗滌試管,試管壁上的銀轉化為硝酸銀, 回收時常加入Na2S,將Ag+轉化為Ag2S沉 淀后,以濃硝酸溶解,其銀的回收率不低 于95%,AgNO3的含量達到了99.8%,用 此方法回收銀的雜質含量與市售化學純試劑也非常接近,可以替代市售化學試 劑。但是,此過程中會產生劇毒H2S氣體, 其應用也受到了一定的限制。
有機試劑還原法是指在廢液中加入如葡萄糖、水合肼、甲醛等有機還原劑,將Ag+還原為Ag沉淀出來。此種方法回收效率較低,且回收純度不高。
